电化学反应中间体的合理修饰对于实现高性能的异质催化十分重要。然而,在实际应用过程中反应中间体的修饰仍然面临着诸多挑战。在本文中,澳大利亚阿德莱德大学乔世璋课题组通过将汉镍的2D 金属有机框架与Pt纳米晶杂化至同一个异质结构中实现了界面键合诱导的中间体修饰,这一杂化修饰策略能够加速电催化水分解过程中的氢析出和氧析出反应。理论计算证实电荷会在新生成的Ni-O-Pt界面键上重新分布,在提高OH*吸附能的同时降低H*的吸附能。同时,实验结果证实了Pt-O-Ni键的形成,这种新的化学键从电子结构上对异质化合物进行了修饰改性,使得Pt的电子密度和MOF中Ni的电子密度上升。因此,这种杂化催化剂的氢析出反应的催化活性高达7.92mA/ug Pt,这是文献报道的碱金属电催化中的最高值。
Chunxian Guo, Shizhang Qiao et al, Intermediate Modulation on Noble Metal Hybridized to 2D Metal-Organic Framework for Accelerated Water Electrocatalysis, Chem.2019
Doi:10.1016/j.chempr.2019.06.016
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