近日，东京大学Shinjiro Takano，Tatsuya Tsukuda等开发了一种高效高选择性的方法，通过Hydride掺杂激活准球形超原子[HMAu₈（PPh₃）₈]⁺，并与Au（I）L低聚物反应，合成常见的MAu₂₄L₁₈（M=Pd或Pt；L=硫醇或炔基）团簇。通过Hydride介导转化可大规模（~200mg）高产率（>50％）的合成MAu₂₄（SC₂H₄Ph）₁₈团簇，并且可成功地应用于其它初级硫醇。尽管对二级和三级硫醇的应用是有限的，但其转化生成新型团簇[PdAu₂₃（Sc-C₆H₁₃）₁₇]⁰，该团簇具有不对称的扁平（Pd@Au₁₂）⁶⁺核。此外，转化产生新的炔基保护的簇[MAu₂₄（C≡CArF）₁₈]^2-（ArF = 3,5-（CF₃）₂C₆H₃）具有二十面体（M@Au₁₂）⁴⁺核，且产率>50％。

Shinjiro Takano,* Shun Ito, and Tatsuya Tsukuda*. Efficient and Selective Conversion of Phosphine-Protected (MAu₈)²⁺ (M = Pd, Pt) Superatoms to Thiolate-Protected (MAu₁₂)⁶⁺ or Alkynyl-Protected (MAu₁₂)⁴⁺ Superatoms via Hydride Doping. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b08055

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b08055