5-羟甲基糠醛(5-HMF)由葡萄糖或果糖脱水生成,分子中含有一个呋喃环,一个醛基和一个羟甲基,其化学性质比较活泼,可以通过氧化、氢化和缩合等反应制备多种衍生物,是一种优良的中间体,可以转化成一些燃料的组成部分,例如,其氧化产物2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是制备耐腐蚀塑料的重要单体,而电化学催化为5-HMF的氧化转化提供了一种绿色高效的方法。最近,湖南大学王双印教授课题组以葡萄糖为炭前驱体,以Ni泡沫为基体,通过水热法和氮化工艺制备了碳耦合氮化镍纳米片催化剂(Ni3N@C),炭的引入可以使Ni3N形成纳米片状结构,而非聚集的大颗粒,并且有效调节了Ni3N表面的电子分布,有效提高了其电催化活性。更重要的是,他们利用原位和频共振光谱技术研究了5-HMF氧化反应路径,发现5-HMF在1.35 V时先被氧化为中间体5-羟甲基-2-呋喃甲酸(HMFCA),在电位升高到1.45 V之后中间体继续被氧化为FDCA,因此Ni3N@C催化的反应途径为HMFCA,该工作为研究有机物的电催化氧化路径提供了一种新的思路。
Nana Zhang, Yuqin Zou*, Li Tao, Wei Chen, Ling Zhou, Zhijuan Liu, Bo Zhou, Gen Huang, Hongzhen Lin*, Shuangyin Wang*. Electrochemical Oxidation of 5-Hydroxymethylfurfural on Nickel Nitride/Carbon Nanosheets: Identified Pathway by in Situ Sum Frequency Generation Vibrational Spectroscopy. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201908722
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908722