胺类化合物在各种生物活性化合物中很重要且普遍存在,并且还是合成聚合物,染料,药物,农用化学品和工业精细化学品的高价值的组成部分。胺的合成已被有机化学领域广泛关注。人们已经开发了多种方法,例如芳基和烷基卤化物的胺化,醛和酮的还原胺化,醇的胺化和烯烃的加氢胺化,以构建用于胺合成的碳氮键。然而,这些路线需要碱添加剂或成本高,并且通常还会产生重液体废物。使用H2在非均相金属催化剂和均相金属催化剂上对易得的腈进行加氢已经被认为是合成这些增值胺的一种对环境更有益的且原子经济的途径。近日,中科大Junling Lu等将Pd准单原子分散在Ni纳米颗粒的最外层形成Pd1Ni单原子表面合金结构,最大程度地利用了Pd,并打破了苯甲腈氢化中的强金属选择性关系,从而在温和条件下(80℃;0.6 MPa)实现了将二苄胺的收率从约5%提高至97%,活性分别是到Pd和Pt标准催化剂的八倍和四倍。更重要的是,该催化剂完全阻止了致癌副产物甲苯的生成,使其更具实际应用的价值,特别是在制药工业中。该策略可用于合成温和条件下对多种腈类化合物选择性加氢制备仲胺的高效催化剂。
Hengwei Wang, Qiquan Luo, Junling Lu,* et al. Quasi Pd1Ni single-atom surface alloy catalyst enables hydrogenation of nitriles to secondary amines. Nat. Commun., 2019
DOI: 10.1038/s41467-019-12993-x
https://www.nature.com/articles/s41467-019-12993-x