Tetratopic卟啉基MOFs存在几种不同的拓扑结构，代表了锆基MOFs一个特别有趣的子类。对目标产物拓扑结构的控制是一项有挑战的任务。近日，克罗地亚Ruđer Bošković研究所Krunoslav Užarević等多团队合作，报道了如何利用机械化学来控制12配位的卟啉锆基MOFs的多态性；作者在20-60分钟的研磨过程中获得纯六方（shp）PCN-223和立方（ftw）MOF-525相。该反应主要由研磨添加剂和锆前驱体控制。作者通过同步加速X射线粉末衍射（PXRD）进行的原位监测发现，特定的反应条件会形成MOF-525中间体，其研磨后迅速转化为PCN-223。此外，电子自旋共振（ESR）研究表明，两个多晶型物的顺磁中心光谱之间存在显著差异，显示出多型态Zr-MOF在自旋电子学应用中作为可调载体的潜力。
Bahar Karadeniz, Krunoslav Užarević *, et al. Controlling the polymorphism and topology transformation in porphyrinic zirconium metal-organic frameworks via mechanochemistry. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b10251
