电合成有机化学是一门古老的学科，它起源于法拉第工作。这一领域有着悠久的历史，而且随着当前化学界发展更绿色、更经济、更有效的合成方法趋势，电合成日益受到人们的重视。事实上，电合成依赖于世界上最绿色、最便宜的试剂之一：电子本身。近日，格林威治大学的Kevin Lam等人综述了近年来羧酸衍生物在电合成中的应用进展。直到最近，芳香族酯在非质子溶剂中的单电子还原反应的命运仍不清楚。最近的研究表明，芳香酯被还原，并形成寿命惊人的自由基负离子。在适当的条件下，这些自由基阴离子分解成相应的羧基和烷基自由基。这些原理已被用于开发一种新的电化学醇脱氧反应，使用芳香酯作为稳定和多用途的自由基前体。与酯类化合物相比，羧酸类化合物的电化学性质得到了深入的研究。19世纪末，Faraday和Kolbe的开创性工作揭示了羧酸的阳极氧化导致自由基脱羧作用。有趣的是，自由基复合是由于在电极附近的自由基浓度非常高。在经典的均相自由基反应中很少观察到这种自由基复合。“Kolbe”反应及其碳正离子变化因其多功能性而被广泛应用于各领域。正如这篇文章中将要阐述的，在羧酸的阳极脱羧作用被发现近200年后，它仍然与现代有机化学息息相关。例如，他们研究了芳香酸的非脱羧酸Kolbe反应如何形成芳氧基，以及半草酸如何生成氧羰基自由基。最后，Kolbe反应的碳阳离子变体，被称为Hofer-Moest反应，将在两个新发展的反应的背景下进行检验：一个绿色的MOM型醚的形成和丙二酸衍生物作为羰基合物的使用。电合成是一种功能强大的合成工具。即使它目前可能仍未被充分利用，但毫无疑问，在不久的将来，它将成为激活小有机分子的“经典”方法之一。

Leech, Lam. Electrosynthesis Using Carboxylic Acid Derivatives: New Tricks for Old Reactions. Accounts of chemical research, 2020.

DOI: 10.1021/acs.accounts.9b00586

http://dx.doi.org/10.1021/acs.accounts.9b00586