有机硼酸盐在有机反应中具有不同的反应活性，是一种化学合成的通用材料。二硼烷是一类重要的有机硼化合物，由于其独特的反应活性，近年来在有机合成领域受到越来越多的关注。例如，双(硼基)烷烃中两个硼基的不同反应活性允许它们的两个C-B键逐步功能化。在过去的几十年里，人们开发了一系列的催化反应来获得这些双(硼基)化合物，如烷基的双硼化反应，烯烃的二硼化反应，1 -硼基烯烃的硼化反应，或C-H硼化反应。尽管如此，仍然缺乏一种同时具有高催化活性、易获得性和产品结构多样性的通用方法。金属催化的1,3-二烯加氢硼化反应已发展成为选择性制备烯丙基或同烯丙基有机硼化合物的方法。然而，对1,3-二烯烃的双氢硼化反应研究甚少，主要是因为第一次氢硼化反应生成的烯烃内部含有未活化的烯烃，不容易进行第二次氢硼化反应。1,n-二烯烃选择性双氢硼化合成双(硼基)烷烃的催化剂尚不清楚。近日，新加坡国立大学的葛少中教授等人通过使用现成的钴催化剂，证明了这种双氢硼化反应可以合成双(硼基)烷烃，而且具有优异的区域选择性。此外，该反应的二烯烃的选用范围很广，包括许多共轭二烯烃和非共轭二烯烃。此外，机理研究表明，这种钴催化的双氢硼化反应是通过先对1,n-二烯进行反马氏尼科夫单氢硼化反应，然后再对生成的烯烃硼酸盐进行顺序的硼化反应。这种钴催化的双氢硼化反应为从现有的1,n-二烯烃中直接获得结构多样、合成用途广泛的双(硼基)烷烃提供了一种直接的方法。

Ming Hu; Shaozhong Ge. Versatile cobalt-catalyzed regioselective chain-walking double hydroboration of 1,n-dienes to access gem -bis(boryl)alkanes. Nature Communications, 2020.

DOI: 10.1038/s41467-020-14543-2

https://doi.org/10.1038/s41467-020-14543-2