亚胺是精细化工、医药和天然产品合成的关键中间体。一般来说，亚胺的合成涉及胺和羰基化合物的直接缩合。虽然亚胺也可以通过初级胺的氧化脱氢(OD)得到，但选择性较低，而且需要使用氧化剂。近年来，初级胺脱氢成亚胺被证明是一种更具有吸引力的制备方法。初级胺的无受体脱氢通常采用以Ru为主体的分子催化剂实现。非均相催化剂对初级胺的无受体脱氢反应具有良好的稳定性、可回收性。例如，负载在碱性水滑石上的Pd纳米颗粒可以通过无受体脱氢选择性合成亚胺。然而，中间体可能会经历第二次脱氢反应生成丁腈，从而导致所需亚胺的选择性较低，因此通过初级胺的无受体脱氢来高效合成亚胺，仍然是一个较大的挑战。有鉴于此，洛桑联邦理工学院的Paul J.Dyson教授等人设计制备了一种石墨壳包覆钴纳米粒子核壳结构催化剂，用于选择性无受体脱氢制备亚胺。该工作为初级胺无受体脱氢高效合成亚胺提高了一种高效的催化剂，为设计制备高选择性催化剂提供了新的思路。
本文要点:
1）他们提出了一种碳载体负载氮掺杂石墨烯包覆钴纳米颗粒催化剂的合成方法。通过高温分解含有钴(II)氯离子的阳离子聚合物离子液体(PIL)，即CoCl42-，制备得到核壳结构催化剂。
2）优化后的催化剂用于一级胺选择性自脱氢成二级胺，以及不同胺与相应亚胺的异联反应均具有优异的催化性能，此外，该催化剂在从具有不同还原性官能团(C=C、C≡C和C≡N)的底物和氨基酸衍生物合成二级亚胺的过程中表现出了优异的活性。
参考文献：
Paul J. Dyson et al. Selective Acceptorless Dehydrogenation of Primary Amines to Imines by Core‐shell Cobalt Nanoparticles. Angewandte Chemie International Edition, 2020.
DOI: 10.1002/anie.201915526
https://doi.org/10.1002/anie.201915526
