富锂材料对于高能锂离子电池具有重大意义,前提是要消除诸如电压衰减和不良能源效率等问题。但是这具有很大的挑战性,因为尚未完全了解其在第一圈的功能机制。法国Jean-Marie Tarascon等人通过深入研究Li1.2Ni0.13Mn0.54Co0.13O2在严格的氧化还原条件下的行为,来重新探索其中的电化学-结构关系。
本文要点:
1)首次能够在氧化条件下通过实验稳定化致密的单相材料,从而使Mn迁移到八面体夹层位置。研究者扩大了Li1.2Ni0.13Mn0.54Co0.13O2电极的循环电势窗口,确定了涉及结构致密化单相A'的新结构演化机理,该结构A'是在苛刻的氧化条件下,在整个微晶中形成的,而不仅是在表面,这与之前报道的不同。
2)阴离子氧化还原过程在低电势下触发了电化学活性,这从未有过报道,这是第一循环不可逆容量损失的一部分。研究者通过在放电时施加恒定电压步骤来恢复大部分的第一周期容量损失。在高度还原的条件下,通过新的低电势P”相获得了额外的容量,这与触发氧阴离子氧化还原有关。
Wei Yin, et al. Structural evolution at the oxidative and reductive limits in the first electrochemical cycle of Li1.2Ni0.13Mn0.54Co0.13O2, Nat. Commun., 2020
DOI: 10.1038/s41467-020-14927-4