Chem:中科院有机所、苏州大学报道铜催化协同光催化脱羧构建C-S化学键
纳米技术 纳米 2020-03-10

       含有砜类(Sulfones)官能团的有机分子在药物分子、农药化学等领域中有着重要用途,合成这种砜类有机分子实现对分子结构和组成的调节因此在有机合成化学中非常重要。通常大部分合成砜类有机分子的机理中经由亲电性的C(sp3)和亲核性的C(sp3),经由自由基反应过程的相关报道还不是很多。通过光催化反应过程,将使用N-邻苯二甲酸官能团预活化的羧酸分子脱羧和亚磺酸盐分子的反应,在分子中引入了砜官能团。需要注意的是,该反应经由预活化的羧酸分子(N-O活性酯,redox-active esters)经过脱羧反应进行,这种经由自由基脱羧反应的过程在多种反应中都有非常好的反应性,尤其是最近些年,得到了广泛的研究。

       砜类官能团的重要性不仅体现在药物分子和农药分子中,其同样是重要的有机反应中间体,但是构建C(sp3)-SO2-结构的方法目前还没有特别多的报道。特别是经由烷基结构,进行构建C(sp3)-SO2-结构的研究更未见报道。上海有机化学研究所Li Chaozhong苏州大学 Liu Feng合作报道了铜催化交叉偶联反应构建C(sp3)-SO2-结构。

image.png

本文要点:

(1) 该反应中使用有机分子光催化剂CzlPN(1,2,3,5-tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene)和有机铜催化剂Cu(OTf)2作用下,反应在可见光催化下即可发生。通过有机光催化剂和Cu(OTf)2的协同作用,该反应实现了非常高的反应性和产物收率。

(2)这个反应的优势在于,反应底物广泛、官能团兼容性高,能够对复杂天然产物和生物活性药物分子进行后期修饰。该反应的有效性在抗前列腺类的癌症药物比卡鲁胺(bicalutamide)的合成中得以验证。



参考文献

Jiayan He; Guangle Chen; Benxiang Zhang; Yi Li; Jia-Rong Chen; Wen-Jing Xiao; Feng Liu; Chaozhong Li

Catalytic Decarboxylative Radical Sulfonylation,Chem, 2020.

DOI: 10.1016/j.chempr.2020.02.003

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2451929420300711




加载更多
1837

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:7637篇 阅读次数:9517260
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号