从二氧化碳(CO2)中吸附分离乙炔(C2H2)有望成为生产工业应用需求的高纯度C2H2的实用方法。然而,由于其相似的分子大小和物理性质,在多孔材料的孔隙环境工程中识别这两个分子存在挑战。近日,中国石油大学(华东)孙道峰,德州农工大学周宏才等合作,报道了一种通过调整金属成分,功能化连接基和末端配体来优化多元金属有机框架(MOFs)的孔环境以实现高效的C2H2/CO2分离的策略。
本文要点:
1)作者采用多元金属有机框架(MTV-MOF)UPC-200为母体结构,通过同时修饰连接基上的官能团和无机二级结构单元(SBUs)上的末端配体,成功获得了25种孔径和环境可变的不同MOFs;并且,通过选择SBUs中的金属阳离子可以增强MTV-MOFs的稳定性。
2)实验发现,由Al3+团簇,氟官能化的有机连接基和苯并咪唑末端配体构成的优化材料UPC-200(Al)-F-BIM具有最高的分离效率(C2H2/CO2吸收比为2.6)和在UPC-200体系中最高的C2H2生产率。
3)进一步实验和计算研究揭示小孔径和极性官能团对C2H2/CO2选择性的贡献,并表明了UPC-200(Al)-F-BIM用于C2H2/CO2分离实际应用的可能。
该工作报道的双重修饰策略可以应用于具有相似SBUs的其它MOFs,从而为特定应用提供了一种定制孔环境的通用方法。
Weidong Fan, et al. Optimizing Multivariate Metal-Organic Frameworks for Efficient C2H2/CO2 Separation. J. Am. Chem. Soc. 2020,
DOI: 10.1021/jacs.0c00805