吲哚、吲哚酮的C3位点烷基化反应具有一定的难度，目前相关方法还很少，等通过三芳基硼烷实现了对胺中的α位点上的C-H键活化，通过烷基试剂对C3位点实现烷基化反应。英国卡迪夫大学、莱斯特大学发现这种硼烷催化策略杂烷基化开环反应中有应用。之前的工作中，对1，2-二甲基吲哚在10 mol% B(C₆F₅)₃催化剂，加入1.2倍甲基化试剂（甲基化的苄基胺）能在C3位点修饰甲基。反应在室温二氯甲烷溶剂中进行。

本文要点：

（1）反应优化。反应加入10 mol% B(C₆F₅)₃催化剂，和烷基化试剂反应，在室温中进行反应，考察了其在39种不同的反应中的反应性。此外，作者发现使用H₂O ·B(C₆F₅)₃催化剂同样展现了较好的反应性对5种简单的吲哚类分子有中等收率。

（2）催化反应机理研究。通过氘代甲基试剂进行反应，验证了反应中的烷基源自于烷基试剂。提出了可能的反应机理。B(C₆F₅)₃和甲基胺试剂反应，将有机胺分子N上α-C上的H活化并转变为[H-B(C₆F₅)₃]^-，生成亚胺加成到吲哚分子上，得到带正电的吲哚。随后脱除有机胺，在C3位点保留甲基。N上带正电的甲基化吲哚分子和[H-B(C₆F₅)₃]^-中和反应，生成吲哚和B(C₆F₅)₃。

参考文献

Shyam Basak; Ana Alvarez-Montoya; Laura Winfrey; Rebecca L. Melen*; Louis C. Morrill*; Alexander P. Pulis*

B(C₆F₅)₃-Catalyzed Direct C3 Alkylation of Indoles and Oxindoles

ACS Catal. 2020, 10, XXX, 4835-4840 DOI：10.1021/acscatal.0c01141

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c01141