南京大学俞寿云对N-甲基苯胺的α位手性烯丙基化反应进行了报道，他们使用Pd催化剂和光催化协同催化方法，实现了高手性选择性的生成苯胺α位修饰。反应中使用N甲基苯胺作为烷基化试剂，反应具有比较广泛的官能团适应性，并以中等收率（最高76 %）得到大量不同手性胺（最高96 % ee，B:L > 95 : 5）。
本文要点：
（1）反应使用二苯基甲胺和酯基取代的烯丙基作为原料，2.5 mol % Pd2(dba)3作为催化剂，手性联苯磷（6 mol %）作为手性配体，蓝光LED（45 W）作为光源、Ir基配合物作为光催化剂，在N2中和MeCN溶剂中反应。对反应中加入的碱进行筛选（K2CO3、Cs2CO3），发现Cs2CO3的产率更高。对手性膦配体进行筛选，结果显示芳基上OMe取代的 (R)-MeO-BIPHEP手性膦有较好的手性选择性，对光催化剂进行筛选，在Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)PF6、Ir(dFMeppy)2(dtbbpy)PF6中Ir(ppy)2 (dtbbpy)PF6有最好的光催化活性。作者分别对两种原料的底物进行拓展，结果显示该反应对芳基上甲氧基、酰胺基、氟、氯、三氟甲基、酯基有兼容性，对呋喃、噻吩杂环芳基有兼容性。
通过控制实验对反应中的烯丙基机理进行验证。有机胺分别和链状、分叉状的烯丙基酯化物反应，以基本一致的产率得到了相同产物。
参考文献
Hong-Hao Zhang, Jia-Jia Zhao, Shouyun Yu*
Enantioselective α-Allylation of Anilines Enabled by a Combined Palladium and Photoredox Catalytic System
ACS Catal. 2020, 10, XXX, 4710-4716
DOI: 10.1021/acscatal.0c00871
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c00871
