二氧化钛是一种有效且广泛应用的光催化剂,但其在可见光催化有机合成中的实际应用主要受到其宽禁带能的限制。
有鉴于此,德国汉诺威大学,俄罗斯圣彼得堡国立大学Detlef W. Bahnemann报道了首次将市售的TiO2-UV-100基多相光催化剂成功地应用于N-杂环的无受体脱氢反应。
文章要点:
1)1 wt%Rh0纳米颗粒光沉积的TiO2的光催化和异丙醇的分散效果最好。在氩气中,四氢喹啉、四氢异喹啉、吲哚啉和4,5-二氢咪唑啉等饱和N-杂环在较宽的底物范围内脱氢反应具有良好的产率。同时,具有良好的鲁棒性。
2)在哌啶骨架上缺少芳香环的对苯二酚底物未能完全芳构化,证明了苯环在脱氢反应中的重要作用。在优化的反应条件下,8-乙酰基-5,6,7,8-THQ可以实现芳构化反应。这一发现为可见光介导的苯并体系的无受体脱氢(ADH)的研究开辟了一条新的途径。
Narmina O. Balayeva, et al, Rh/TiO2-Photocatalyzed Acceptorless Dehydrogenation of N-heterocycles upon Visible-Light Illumination, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c00556
https://doi.org/10.1021/acscatal.0c00556