Nano Energy:浙江大学、浙江工业大学报道有机蒽醌化合物在金属离子电解液中的活性
纳米技术 纳米 2020-04-13


有机醌化合物是一种水性摇椅电池(aqueous rocking-chair batteries)中比较有希望的材料,这是由于其有一定的优势:化学稳定性较高,对多种载流子有较好的适配性。但是,在溶液电解质中,有机醌化合物在不同载流子中的自修复电化学性质还不明确。浙江大学、浙江工业大学报道了9,10-蒽醌(9,10-anthraquinone,AQ)模型分子在蒽氢醌和Mn+之间反应对提高电极反应稳定性的作用。对于Al3+金属离子电池,结果显示在800 mA g-1中实现了500次循环后保持211.4 mAh g-1,500次循环保持了94.5 %的活性。


本文要点:

(1制备了三电极系统,测试AQ分子的电化学性质。通过循环伏安法测试了1 M LiCl, NaCl, KCl, CaCl2, BaCl2电解液中的AQ循环伏安性质,首次循环中电极上产生了红色的物种并扩散到溶液中,在几分钟后变为白色沉淀。与之相比,在HCl,AlCl3,ZnCl2,MgCl2中测试发现电解液能够很好的保持,说明在这些电解液中AQ的循环性能较好。

(2对红色自由基物种的表征。通过原位UVVIS测试方法和实验测试发现,产生的红色物种为自由基阳离子。通过ESR测试了红色自由基的信号,并认为其为[AQ]·-结构与金属形成的[AQ-Mn+]·(n-1)+

         通过密度泛函理论对[AQ-Mn+]·(n-1)+中的自旋密度分布情况进行计算。Li+, Na+, K+, Ca2+, Ba2+等自旋主要分布在AQ上,形成稳定的[AQ-Mn+]·(n-1)+分子,并且这种组成的结构会溶解在溶液中,形成红色物种。Al3+, Mg2+, Zn2+不会生成[AQ-Mn+]·(n-1)+结构,这是因为自旋分布在金属中心上,进而形成了不稳定的自由基物种。并且这种过程不会引起AQ分解作用。

          电池性能表征。测试了AQ分子和1 M Al2(SO4)3、2 M MgSO4、2 M ZnSO4中的循环性能和不同倍率工作情况,结果显示这种结构的电池有非常好的效果。

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参考文献

Lijing Yan; Chenxuan Zhao; Ying Sha; Zeheng Li; Tiefeng Liu; Min Ling*; Shaodong Zhou*; Chengdu Liang*

Electrochemical redox behavior of organic quinone compounds in aqueous metal ion electrolytes,Nano Energy 2020,

DOI: 10.1016/j.nanoen.2020.104766

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2211285520303232

 

 


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