AEM:分子水平设计的黄铁矿电催化剂修饰的层级多孔碳球作为锂硫电池纳米反应器
痴迷文献 痴迷文献 2020-04-17

锂硫电池(LSBs)是一类新一代可充电高能量密度电池。但是,持久存在的多硫化锂(LiPs)溶解问题和阻碍LSB效率的穿梭效应很难得到有效解决。

有鉴于此,中科院大连化物所吴忠帅研究员,刘健研究员报道了一种高分散性的黄铁矿Fe1-xS纳米粒子的一般合成方法,该纳米粒子嵌入层状多孔氮掺杂碳球(Fe1-xS-NC)中。

文章要点

1在聚合物树脂合成过程中,将金属前体直接添加到混合物中,间苯二酚硫化物(RS)用作C和S的来源。RS中的硫充当配体,通过络合与金属阳离子牢固结合。将Fe3+与含有RS的乙醇/水溶液混合后,得到粉红色溶液,证明形成了[Fe3+–RS]络合物。然后,加入NH3水溶液,由于进一步形成[Fe3+NH4+-RS]络合物,溶液变成深棕色。随着甲醛的加入引发聚合反应,逐渐形成[Fe3+NH4+-RS]-F树脂的乳白色棕色沉淀物,其中Fe3+分布均匀。沉淀物的最终褐色,证实了Fe3+确实通过络合均匀地分布在[Fe3+NH4+–RS] –F树脂中。然后将棕色树脂与三聚氰胺(作为N的来源)充分混合,最后在5%H2/Ar混合物中于900°C碳化。在碳化过程中,大的介孔腔和分散良好的Fe1-xS纳米颗粒在碳球内逐渐在原位形成,从而形成了分层多孔的Fe1-xS-NC纳米球。同时,三聚氰胺中的N可以作为Fe的固定点来控制Fe1-xS的分散。还准备了S和N掺杂碳的对照样品(S/N/C,除了添加Fe3+外,以相似的方式制备)用于比较。

2Fe1-xS-NC具有较高的比表面积(627 m2 g-1),较大的孔体积(0.41 cm3 g-1)和增强的向LiPs的吸附和电催化转变。碳球内原位产生的大介孔可容纳高达75%的高硫负荷,并在充电/放电循环期间维持体积变化,并改善离子/质量转移。

3Fe1-xS-NC对LiPs的优异吸附性能在理论上得到了预测,并在实验中得到了证实。随后,测试了Fe1-xS-NC的电催化活性。结果表明,Fe1-xS-NC是用于硫负载的高效纳米反应器。因此,Fe1-xS-NC纳米反应器作为LSB的正极材料表现非常出色,在0.5 C下200次循环后显示出1070 mAh g-1的高初始容量,几乎没有容量损失。此外,即使在8.14 mg cm-2的高硫负荷下,所得的LSB仍显示出显着增强的速率能力和循环能力。

Yash Boyjoo, et al, Molecular-Level Design of Pyrrhotite Electrocatalyst

Decorated Hierarchical Porous Carbon Spheres as Nanoreactors for Lithium–Sulfur Batteries, Adv. Energy Mater. 2020

DOI:10.1002/aenm.202000651

https://doi.org/10.1002/aenm.202000651


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