具有高能级供体轨道和低能级受体轨道的主族元素化合物可以模拟过渡金属化学中的化学键基序和反应模式,包括小分子活化和催化反应。一价的第13族化合物和二价的第14族化合物,特别是硅烯,被证明是用于此目的的极好的候选物。然而,过渡金属配合物最常见的反应之一是与一氧化碳的直接反应生成室温下可分离的羰基配合物,这在主族元素化学中是未见报道的。近日,德国杜伊斯堡-埃森大学Stephan Schulz,吉森大学Peter R. Schreiner等报道了一种室温稳定的硅羰基配合物[L(Br)Ga]2Si:–CO(L = HC [C(Me) N(2,6-iPr2-C6H3)] 2)的合成, X射线单晶结构和密度泛函理论计算。
本文要点:
1)作者将LGa与SiBr4反应生成L(Br)GaSiBr3,L(Br)GaSiBr3 进一步与等当量LGa 反应生成[L(Br)Ga]2SiBr2,[L(Br)Ga]2SiBr2在C6H6中,60℃下,与LGa反应生成[L(Br)Ga]2Si:,再对[L(Br)Ga]2Si:直接进行羰基化生成了室温下稳定的硅羰基配合物[L(Br)Ga]2Si:–CO。
2)作者培养出了[L(Br)Ga]2Si:–CO的单晶,得到了该化合物的X射线单晶结构。
3)研究发现,[L(Br)Ga]2Si:–CO与H2和PBr3可进行键活化反应,而与环己基异氰化物的反应则通过CO取代进行。
Chelladurai Ganesamoorthy, et al. A silicon–carbonyl complex stable at room temperature. Nat. Chem., 2020,
DOI: 10.1038/s41557-020-0456-x