探索在碱性介质中高效、低成本的析氢反应电催化剂是开发阴离子膜电解槽的关键。合理设计催化剂的关键是了解控制碱性HER活性的描述符。然而,目前控制碱性HER性能的原理仍然不清楚。
有鉴于此,新加坡南洋理工大学徐梽川教授等人,选择了一系列的NiCu双金属纳米颗粒(NPs)作为模型材料,研究了碱性HER活性与d带中心位置之间的相关性。
本文要点
1)通过胶体方法合成了NiCu NP。之所以选择NiCu,是因为Ni-和铜基非贵金属的碱金属HER表现出优异的活性(甚至接近Pt),值得进一步研究来改善活性。通过改变镍与铜的表面组成比,利用配体效应-表面原子的金属配体发生了变化-调整了d能带中心的位置,通过密度泛函理论(DFT)和X射线光电子能谱(XPS)可以进行量化计算和测量。
2)通过研究一系列NiCu双金属表面上的碱金属HER,其中电子结构受配体效应调节,证明了碱金属HER的活性与计算或实验测量得出的d谱带中心(氢结合能的一种描述符)具有火山型曲线关系。
3)这种相关性表明了d谱带中心的描述符作用,而Ni和Cu结合产生多种吸附位点的证据进一步支持了这一假设,这些位点具有接近最优的氢结合能。
总之,该工作扩大了d能谱理论在金属电催化剂活性预测中的适用性,并加深了对碱金属HER机理的理解。
参考文献:
Chao Wei et al. Surface Composition Dependent Ligand Effect in Tuning the Activity of Nickel–Copper Bimetallic Electrocatalysts toward Hydrogen Evolution in Alkaline. J. Am. Chem. Soc., 2020.
DOI: 10.1021/jacs.9b12005
https://doi.org/10.1021/jacs.9b12005