用于制备单个对映异构体化合物的生物质衍生分子的不对称氢化是减少化石资源快速消耗的有效方法。具有纯有机表面的多孔有机骨架(POF)可能在手性催化中为有机底物提供独特的限制作用。
有鉴于此,东北师范大学元野副教授报道了一系列POF催化剂,其中手性活性中心修饰在直径范围为1.2-2.9 nm的清晰一维通道中。
文章要点
1)研究人员通过调整接头的长度,合成了四种具有相同几何形状和组成但孔径在1.2-2.9 nm之间的不同孔径的2D POF材料。通过简便的后修饰,手性将Ru(II)活性中心牢固地装饰在精确的POF一维通道上,以生成多相催化剂。
2)由于来自共轭内壁的协同效应,POF材料(孔径为2.4 nm)将90%以上的芳香族物质集中到多孔结构中,其亲和力比传统多孔固体高出一到两个数量级。
3)通过PBE+D3计算表明,苯基片段在金属活性位点周围显示出强烈的π-π相互作用,以实现空间位阻,从而实现更强的不对称诱导。因此,对于各种底物,该POF催化剂实现了高转化率(超过99%收率)和对映选择性(超过99% ee)。
使用POF作为手性催化剂的优势可以为基于POF的固态主客体化学和不对称多相催化提供新的观点。
Yajie Yang, et al, Porous Organic Frameworks Featured by Distinct Confining Fields for the Selective Hydrogenation of Biomass-Derived Ketones, Adv. Mater. 2020,
DOI:10.1002/adma.201908243
https://doi.org/10.1002/adma.201908243