具有特殊形貌和功能的三维超结构因其从能源到环境的潜在应用,在材料科学和工程领域引起了极大的关注。作为一种典型的二维材料,碳纳米片(CNSs)作为电极材料在储能和转换领域得到了广泛的研究。然而,由于碳纳米管的孔隙率低和接触不足,所得产物通常呈孤立的形貌,产率较低,几何尺寸有限,导电性和传质能力较差。因此,制备能够精确控制其空间结构的大尺寸三维超结构碳纳米片(SCNSs)无疑是开发高质量电极材料的一种极有效策略,其性能可以通过修饰金属纳米颗粒等功能物种来进一步优化。然而,将CNSs组装成三维单一的超结构面临着巨大的挑战,特别是具有可控的孔结构和大的几何尺寸。金属有机骨架(MOFs)作为一类新兴的多孔晶体材料,已被广泛用于制备碳基纳米材料的前驱体/模板。
有鉴于此,日本国家产业技术综合研究所(AIST)徐强教授报道了首次通过MOF纳米颗粒模板化策略合成了厘米级的三维多孔SCNS。
文章要点
1)研究人员利用MOF纳米颗粒作为模板,通过分子筛咪唑骨架@聚乙烯吡咯烷酮(ZIF@PVP)杂化产物的热解,将其组装成一个大而单一的超结构(大小为2.5×2.5 cm-2),厚度为几个纳米的SCNS。
2)超结构呈现出三维蜂窝状的形态,由碳纳米片组装而成的相互连接的碳笼,每个空腔中都有一个多孔的碳球。
3)单个SCNS可以直接用作超级电容器的电极,不需要任何粘结剂和导电添加剂,用金属纳米粒子固定的SCNS对氧还原反应(ORR)表现出优异的催化活性。Fe-SCNS表现出惊人的高半波电位(0.89 V)和大的极限电流密度,优异的耐久性,在锌空气电池中表现出优异的性能。
Lianli Zou, et al, Honeycomb-Like Bulk Superstructure of Carbon Nanosheets, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202004737
https://doi.org/10.1002/anie.202004737