JACS:光催化去芳化生成螺环产物
纳米技术 纳米 2020-05-09

 

埃默里大学Nathan T. Jui等开发了一种光催化苯衍生物分子的去芳基化生成螺环产物的反应。作者通过有机光催化剂和有机胺还原剂配合,通过还原自由基极性交叉反应过程,实现了在还原芳基碘化物的同时引发自由基环化反应。随后生成阳离子并生成螺环己二烯产物。这种光催化反应过程在室温中进行,在MeCN等溶剂中反应的同时无需贵金属催化剂或者生成大量副产物。

本文要点:

(1)反应实施和优化。选择氰基芳烃(3DPAFIPN)作为光催化剂,3倍量iPr2Net作为碱,溶剂选择H2O/MeCN(1:1),光源选择15 W 蓝光LED灯。该反应能够对多种芳烃/杂芳烃有中等到较高的收率。反应中芳环发生氢化去芳化过程,并和消除碳卤化学键的芳基成键,生成螺环产物。该反应成功的应用在合成螺二氢吲哚中,并且反应的产率达到95 %,光反应后经过Pd/C催化H2还原,并和联苯胺生成酰胺螺二氢吲哚(产率82 %)。

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参考文献

Autumn R. Flynn, Kelly McDaniel, Meredith Hughes, David Vogt, Nathan T. Jui*

Hydroarylation of Arenes via Reductive Radical-Polar Crossover,J. Am. Chem. Soc. 2020,

DOI:10.1021/jacs.0c03926

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03926


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