印第安那大学M. Kevin Brown、加州大学K. N. Houk等将烯基硼烷与二烯之间的[4+2]环化反应中得到立体选择的反应结果，该反应中通过手性N-质子化的烯基恶唑硼烷作为亲二烯反应物，该反应中生成了复杂结构的分子并能够用将C-B键通过氧化反应或者同系化反应。并且通过高精度量子计算化学方法对反应机理进行研究。

文章要点：

（1）反应优化。反应在二氯甲烷中反应，加入1倍量Tf₂NH，随后加入NaOH、H₂O₂，在THF/H₂O中于室温中进行反应。优化的反应中，在22 ℃中反应，产率达到81 %，立体er值达到92：8。反应中加入的Tf₂NH有重要作用，通过¹³C NMR测试发现，烯烃上的C2原子位移发生明显的向低场偏移，说明了Tf₂NH对该位点的电子密度有降低。克级放大反应结果显示，能够以中等收率进行。并且反应后的硼基配体通过与多种有机锂进行转化反应，得到多种反应衍生物。

（2）密度泛函理论研究。在CPCM(dichloromethane)-wB97X-D/def2-QZVPP//B3LYP/6-31G级别中进行理论研究，对[4+2]反应中间体进行优化，结果显示有8种中间体物种。在过渡态的计算过程中，作者发现分子中的甲基、硼烷基实现了对立体结构的选择性。

参考文献

Dongshun Ni, Brittany P. Witherspoon, Hong Zhang, Chen Zhou, K. N. Houk,* and M. Kevin Brown*

Stereoselective [4+2]‐Cycloaddition with Chiral Alkenylboranes，Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI：10.1002/anie.202000652

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202000652