慕尼黑工业大学Thorsten Bach等通过3-(1'-亚烯基)-吡咯烷-2-酮的三取代的联烯分子通过λ= 420 nm的可见光中通过手性三重态有机光敏剂作为光催化剂反应，实现了将联烯端基的位点转变为手性结构（对13种底物得到了86~98 %的ee值）。该光催化剂通过氢键作用实现了对联烯的单一对映手性分子选择性，结果显示通过Diels-Alder反应过程实现了将联烯分子的轴手性转化为位点手性（保持了94~97 % ee值），或者通过溴化反应过程实现了91 %的ee值。

文章要点：

（1）反应优化。使用联烯分子作为反应物，硫杂蒽酮作为光催化剂。光催化剂的选择通过三重态能量进行选择，结果显示硫杂蒽酮分子的三重态能量为263 kJ mol^-1，联烯分子的三重态能量为250~270 kJ mol^-1。说明有机光催化剂的三重态能量对联烯分子的手性构建非常合适。反应中使用420 nm的可见光作为光源，在-40 ℃的MeCN中进行反应8 h，反应中加入2.5 mol %的光催化剂。反应对多种底物实现了联烯上端基C的手性构建，手性选择性达到86 %~98 %。对光催化反应构建的手性结构联烯在-78 ℃中使用Br₂作为反应物活化联烯，结果显示反应以60 %的收率和91 %的ee值得到手性二溴产物；构建的手性结构联烯在-78 ℃中通过BuLi和Boc₂O对α-N取代羰基吡咯烷上的C-H键进行保护，实现了96 %的ee值，随后在0 ℃中使用PhMgBr格氏试剂反应，实现了打开羰基碳和N之间的C-N键，并保持了联烯分子92 %的ee手性值。

参考文献

Manuel Plaza, Christian Jandl, Thorsten Bach*

Photochemical Deracemization of Allenes and Subsequent Chirality Transfer，Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI：10.1002/anie.202004797

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202004797