研究发现磷改性的全硅沸石在某些布朗斯台德酸催化的生物质转化反应中表现出活性和选择性。

有鉴于此，为了达到具有明确位置的催化剂的性能，明尼苏达大学Michael Tsapatsis报道了将布朗斯台德酸度结合到具有UiO-66拓扑结构的金属有机骨架中，该方法是通过将膦酸连接到1,4苯二甲酸配体上，并通过合成后修饰将其用于形成UiO-66-PO₃H₂。

文章要点

1）研究人员合成了2-（二异丙基膦酸酯）对苯二甲酸（PO（OPr）2TPA），并将其用于UiO-66的PSM中，以将P-O基团并入骨架（P-UiO66-PSM）中。在磷配体的存在下，在KOH / THF溶液中将UiO- 66进行溶剂辅助的配体交换5天。用水和甲醇洗涤交换后的物质，然后加热（在真空下180 ℃保持20 h）以除去溶剂。最后，用酸化水（AW：1 M HCl）进一步处理P-UiO66-PSM，以通过除去保护性异丙基和钾将POH部分结合在配体中。得到的材料称为P-UiO66-PSM-AW。

2）使用四种酸催化的化学方法（乙醇和异丙醇（IPA）的脱水，叔丁胺的霍夫曼消除和2-甲基-四氢呋喃（2-MTHF）的脱水-脱环）研究了合成材料中的布朗斯台德酸度。研究发现，UiO-66PO₃H₂保持与UiO-66相似的稳定性，并表现出弱的布朗斯台德酸度。对于随后的反应，该催化剂在全硅沸石上的定点产率和选择性接近磷酸。P-修饰的MOF对2-甲基-四氢呋喃的脱水脱环的性能与负载在沸石上的磷酸相当。这是首次MOFs中的膦酸侧基作为选择性布朗斯台德酸催化剂。此外，使用固态NMR和去质子能计算，可以确定P的化学环境和相应的酸度。

Matheus Dorneles de Mello, et al, Phosphonate-modified UiO-66 Brønsted acid catalyst and its use in dehydra-decyclization of 2-methyltetrahydrofuran to pentadienes, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202001332

https://doi.org/10.1002/anie.202001332