通过析氢反应(HER)从碱性电解液中的水电解获得清洁氢能的一种很有吸引力的策略,然而缓慢的水解离阻碍了后续的析氢反应。贵金属氧化物具有良好的催化水分解和析氢性能,然而,由于还原电势下的不稳定性,其从未被用于HER。
有鉴于此,天津大学董存库讲师,刘辉副教授,杜希文教授报道了压缩应变可以稳定RhO2团簇,提高其催化活性。
文章要点
1)研究人员通过激光烧蚀浸泡在水中的Rh靶设计了一种草莓状纳米颗粒催化剂(SLNP),同时在Rh纳米颗粒的表层嵌入了RhO2团簇。RhO2团簇和Rh衬底之间的晶格失配导致了强烈的压缩应变,这在还原电位为−0.3 V(与可逆氢电极(RHE)相比)时,可以稳定氧化铑。
2)SLNP催化剂具有优异的碱性HER活性(10 mA/cm−2时的过电位为14 mV;Tafel为30 mV dec−1),优于商用Pt/C以及长期耐久性。
3)密度泛函理论(DFT)计算和原位X射线吸收光谱表明,RhO2团簇是碱性HER的真正催化组分,压缩应变进一步优化了水和氢在活性中心上的吸附,从而提高了HER性能。
Zhe Li, et al, Stable Rhodium (IV) Oxide for Alkaline Hydrogen Evolution
Reaction, Adv. Mater. 2020
DOI: 10.1002/adma.201908521
https://doi.org/10.1002/adma.201908521