乙烯在Ru催化剂烯烃复分解反应中极易使催化剂分解。比如Grubbs二代催化剂的催化反应中会形成的未取代的钌环丁烷,会通过1,2-H位移(1,2-H shift)生成丙烯。通常条件中认为该过程是非可逆过程,但是卑尔根大学Marco Foscato, Giovanni Occhipinti, Vidar R. Jensen等通过RuCl2(SIMes)(p-cymene)催化剂,其中p-cymene(对异丙基甲苯)配体稳定作用实现了从Ru催化剂上脱除丙烯和乙烯,抑制了催化剂的中毒。作者发现催化反应中生成了Ru-亚甲基和其他Ru-亚烷基物种,以及催化量的丙烯/丁烯产物。该催化剂在DEDAM复分解反应中展现有20倍的催化活性提升。
通过对Grubbs二代催化剂中PCy3和乙烯的反应毒化过程的分析,作者提出了提升催化剂防中毒效果的方法。通过该方法,作者在催化反应中提高了转化数(turnover number)。比如在反应起始过程中通过乙烯处理催化剂,在DEDAM复分解反应关环活性中的效率提升了20倍。与此类似,该方法避免了通过重氮分子将亚苄基(benzylidene)组装在Grubbs二代催化剂,这种复杂且价格高昂的方法。
参考文献
Wietse Smit, Marco Foscato*, Giovanni Occhipinti*, and Vidar R. Jensen*
Ethylene-Triggered Formation of Ruthenium Alkylidene from Decomposed Catalyst,ACS Catal 2020,
DOI:10.1021/acscatal.0c02206
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02206