近年来，MOFs在太阳能利用方面得到了广泛的研究。由二级单元（SBU）和有机连接体构成的刚性框架，可在高密度下容纳多个功能的分层组装，而无需活跃的位点聚合。最近的工作还建立了金属氧/氢氧SBUs作为负载EAM催化剂的优良配体，可以分级集成到晶体MOF结构中，以提供优异的光催化析氢性能。

有鉴于此，芝加哥大学林文斌教授报道了一种新颖的策略，将亚铜光敏连接剂和SBU负载的Fe^II中心整合到双功能FeX@Zr₆-Cu MOF（X为Br^-，Cl^-，AcO^-和BF₄^-）中，以实现可见光催化制氢。

文章要点

1）由于Cu-PS和SBU负载的Fe位点之间的邻近性以及周期性有序的SBU稳定Fe位点，FeX@Zr₆-Cu MOF对光催化H₂的分解具有很高的活性，周转次数高达33,700，周转频率高达880 h^-1。

2）研究发现，通过BIH对Cu-PS激发态的还原淬灭而进行质子还原，从而提供[Cu-PS]^-物种，该物种依次向Fe^II位注入两个电子以生成用于析氢的Fe^II-H中间体。由于Fe中心的开放配位环境有利于Fe-氢化物中间体的形成，FeX@Zr₆Cu的析氢活性与X反阴离子的稳定性有关。

YUNHONG PI, et al, Metal-Organic Frameworks Integrate Cu Photosensitizers and SBU-Supported Fe Catalysts for Photocatalytic Hydrogen Evolution, J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c03906

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03906