由于具有良好的导电性，环境稳定性，非线性光学特性等，未取代的聚噻吩（PTh）是最重要的π共轭聚合物之一。已经开发了几种从噻吩单体制备聚合物薄膜的方法，包括溶液中的化学氧化，电化学氧化和氧化性化学气相沉积。当前，最普遍的聚合Th的方法是电化学氧化聚合，其通过调节施加的电势容易控制聚合度而受到青睐。但是，由于噻吩（Th）环中的惰性硫元素，未取代的Th单体具有较高的氧化电势。同时，电化学氧化中使用的高电势可能导致过氧化和沉积的PTh膜降解。一种避免过度氧化的解决方案是在电解质中使用溶剂化的路易斯酸BF 3-乙醚（BFEE）。然而，在电化学沉积中总是需要导电基底。因此，在绝缘基板，尤其是柔性塑料基板上批量生产PTh膜仍然是一个挑战，并限制了PTh膜在光电器件和传感器中的广泛应用。
有鉴于此，重庆大学孙宽教授报道了一种工业兼容的方法，即顺序溶液聚合（SSP），用于聚（3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）薄膜的原位聚合。通过依次沉积氧化剂和单体的溶液，单体可以立即在各种基材上聚合成薄膜。即使SSP方法在PEDOT聚合中效果很好，也无法直接复制该方法以聚合PTh，即可能由于Th的高氧化电位而无法引发反应。为了解决这个问题，进一步改进了SSP方法，以便在刚性玻璃或柔性聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）基板上大面积合成PTh膜。
文章要点
1）FTIR光谱和拉曼光谱表明，在SSP PTH的噻吩单元主要由连接的Cα -Cα偶合而无过氧化作用，在固态下提供紧密的分子间π-π堆积。
2）PTh膜在掺杂/中性状态时会显示蓝色/红色，可以通过化学或电化学方式对其进行处理，因此在可逆化学变色，电致变色或传感器应用中具有很大的潜力。
Rui Chen, et al, Unsubstituted Polythiophene Film Deposited via In-Situ Sequential Solution Polymerization for Chemo-/Electrochromism, Macromolecules, 2020
DOI：10.1021/acs.macromol.0c00297
https://doi.org/10.1021/acs.macromol.0c00297
