在过去的十年中,过渡金属二硫化物(TMDs)的不同多晶相引起了极大的兴趣。 VI族TMDs的亚稳态金属和小带隙相具有优异的电催化析氢性能,高容量电容,其中一些表现出大间隙量子自旋霍尔(QSH)绝缘行为。与热力学稳定的2H相相比,亚稳态1T(1T’)相需要更高的形成能,因此在标准化学气相沉积和气相传输过程中,材料通常在2H相中生长。只有通过外部手段(例如电荷转移或高电场)使2H相不稳定,将晶体结构转换为1T(1T’)相。 大量研究表明,某些1T(1T’)相可以通过自下而上的气相法和液相法直接合成。
有鉴于此,伦敦帝国理工学院Cecilia Mattevi综述了TMDs中晶相控制的合成策略,以及可推动亚稳相合成的化学机理。
文章要点
1)研究人员总结了在气相和液相中形成1T(1T’)相的化学条件。并提出在液相中可能发生的导致晶亚稳相形核和生长的反应途径。描述了合成材料的形态和化学特性,以及电催化水分解析氢性能。
2)研究人员回顾了1T(1T’)相的本征性质,并强调通过2H相失稳和直接合成方法获得的1T(1T’)相在材料形貌和性质上的差异。
3)研究人员最后总结了由于较低对称性引起的新出现的1T(1T’)相所特有的性质。
4)鉴于亚稳相的不同合成方法的应用和这些材料的大规模生产,研究人员展望了这些合成方法的未来发展。
该综述旨在深入了解稳定亚稳TMDs晶体的有利合成条件,并激励在具有晶体相控制的材料的大规模合成领域中的未来发展。
Maria S. Sokolikova, Cecilia Mattevi, Direct synthesis of metastable phases of 2D, transition metal dichalcogenides, Chem. Soc. Rev., 2020
DOI: 10.1039/d0cs00143k
https://doi.org/10.1039/D0CS00143K