生物质衍生分子中化学键的复杂性(C-C/C-H/C-O,C=C/C=O或C-O-H/C-O-C)使目标化学键的选择性活化更具挑战性,因此期望制备具有精准结构的催化剂和明确的催化活性位点。
有鉴于此,北京化工大学何静教授报道了一种有效的梯度还原策略,可控制催化活性位点的精准结构,从而提供富含缺陷的纳米孪晶铜颗粒。
文章要点
1)该策略只涉及含CuII的层状双氢氧化物(LDHs)在类水镁石层中两种化学微环境(CuII-O-CuII和CuII-O-MII/III/IV(M不是Cu))中的还原(H2下煅烧),从而简单地控制了CuII物种的还原梯度(间隔时间)。
2)纳米孪晶Cu颗粒有效地促进了糠醛制环戊酮(CPO)反应中C-O和C=C的靶向活化。在糠醛转化率约为100%的情况下,富含缺陷的纳米孪晶铜粉对环氧氯丙烷的选择性为92%,比常规球形铜粉提高了50%。
3)研究发现,源于平面缺陷的多阶缺陷位通过促进4-羟基环戊酮(HCP)的加氢脱氧为C-O和HCP或环戊烯酮加氢制C=C,对提高CPO选择性起决定性作用。
Yanru Zhu, et al, A Gradient Reduction Strategy to Produce Defects-Rich Nano-Twin Cu Particles for Targeting Activation of Carbon-Carbon or Carbon-Oxygen in Furfural Conversion, Journal of Catalysis (2020),
DOI:10.1016/j.jcat.2020.05.027
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.05.027