过渡金属二卤化物(TMDs)作为一种先进的OER电催化剂具有极大的潜力，但迄今为止，过渡金属碲化物催化剂对该反应的催化活性较差。

有鉴于此，复旦大学吴仁兵教授报道了报道了通过在Te空位中掺杂二次阴离子以触发从六方相到正交相的结构转变来激活CoTe2的OER。

文章要点

1）首先通过热解和核壳ZnCo沸石咪唑骨架（ZIF）制备了层状多孔碳和碳纳米管包裹的富Te空位的六方CoTe₂纳米粒子（h-CoTe₂@HPC/CNTs），然后进行了核壳ZnCo分子筛-咪唑骨架（ZIF）的电气化处理，得到了富Te空位的六方CoTe₂纳米粒子（h-CoTe₂@HPC/CNTs）。在此基础上，通过阴离子P掺杂，在空位占据的作用下，CoTe₂由六方结构向正交结构转变，形成了高性能碳纳米管/碳纳米管限制的正交掺磷CoTe₂纳米颗粒（o-CoTe₂ǀP@HPC/CNTs）。值得注意的是，分级多孔碳的设计旨在增加比表面积和抑制活性纳米颗粒的聚集。

2）X射线吸收光谱（XAS）、像差校正透射电子显微镜（TEM）和密度泛函理论（DFT）相结合的研究表明，热处理产生的空位和阴离子掺杂的空位是触发CoTe₂相变的关键，保证了反应中间体的吸附自由能和电子结构的协同优化。

3）研究发现，通过P掺杂得到的部分空位的正交相CoTe₂具有优异的OER催化活性，在10 mA cm^-2时的过电位仅为241 mV，稳定时间超过24 h。

4）这种空位占位驱动的结构转变策略也可以通过S和Se掺杂来控制，这可能为发展碲基OER电催化剂提供有益的指导。

Ziliang Chen, et al, Vacancy Occupation-Driven Polymorphic Transformation in Cobalt Ditelluride for Boosted Oxygen Evolution Reaction, ACS Nano, 2020

DOI: 10.1021/acsnano.0c01456

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c01456