开发天然具有带隙的类石墨烯二维(2D)材料引起了人们的极大兴趣。研究发现,由于二维平面固有的宽带隙和高迁移率,含有三嗪环(t-COFs)的共价有机骨架在这方面具有极大潜力,然而单层t-COFs的合成仍然具有很高的挑战性。
有鉴于此,哈工大于淼教授,中科院上海有机所房强研究员,丹麦奥胡斯大学Flemming Besenbacher报道了首次通过在Au(111)表面的逐步反应制备了具有单层石墨烯结构的t-COF。
文章要点
1)采用2,4,6-tris(4-(prop-2-yn-1-yloxy)phenyl)1,3,5-triazine(Ph-PET,C30H21O3N3)作为分子前驱体,其中三嗪环上带有三个芳基炔丙基醚基。扫描隧道显微镜(STM)、X射线光电子能谱(XPS)和密度泛函理论(DFT)模拟结果表明,Ph-PET分子在热激发下发生炔基环三聚、C-O键断裂和C-H键活化,最终形成由三嗪和苯环组成的二维有序t-COF。由于炔基环三聚、C-O键断裂和C-H键活化等不同的分步表面反应是按需触发的,从而导致产物以受控的方式逐步演化。
2)逐步反应可以方便、精确地控制合成,有利于获得高产率。理论研究表明,制备出的t-COF具有3.41 eV的宽带隙。
Guoqiang Shi, et al, Graphene-like Covalent Organic Framework with Wide Bandgap Synthesized On Surface via Stepwise Reactions, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202006176
https://doi.org/10.1002/anie.202006176