Chem综述:光氧化还原/镍双催化1,2-二官能化研究进展
Nanoyu Nanoyu 2020-06-12

Ni/光氧化还原双重催化的研究使C(SP3)杂化中心的构建成为可能,反应条件极其温和并且存在不同的官能团。然而,由于竞争性的两组分反应和从烷基金属络合物中轻松去除β-氢化物,这些策略主要局限于一个C-C或C-杂原子键的组装。最近,光诱导镍催化的烯烃和炔烃的1,2-双官能化吸引了广泛的关注,因为其允许在一个罐中,采用廉价的原料构建两个连续的化学键。

有鉴于此,宾夕法尼亚大学Gary A. Molander总结了最新的进展,陈述了当前的挑战,并讨论了新催化体系设计的前景。

文章要点

1作者综述了基于Ni/光氧化还原双重催化的C-C π-体系1,2-功能化的最新研究进展。包括(1)镍催化的烯烃多组分1,2-羰基功能化、1,2-羰磺化和1,2-羰基硅基化;(2)镍催化的烯烃分子内1,2羰基功能化和1,2-酰胺化反应;(3)镍催化的炔烃多组分1,2羰基功能化和1,2-羰基磺化反应。

2作者总结了这一领域面临的挑战以及新催化体系设计前景包括:(1)迄今为止,自由基受体的范围很大程度上局限于活化的末端烯烃。这是因为添加速度缓慢,与更高取代度、未活化的烯烃相关的b-氢化物消除增加所致;(2)随着具有不同氧化还原电位和三重态能的光催化剂的出现,需要更多的研究来探索新的自由基前体在双官能化中的实现,特别是以杂原子为中心的物种;(3)目前,很少有对映体控制的Ni/光氧化还原双催化体系的例子,特别是在功能化的背景下;(4)为了更好地进入新的化学空间,形成两个C(SP3)-C(SP3)键将是有利的;(5)包括钴、铬和铁在内的新兴非贵金属在光氧化还原催化下的加入为新的反应性趋势提供了令人兴奋的途径,这些趋势应该仔细研究。

Shorouk O. Badir, Gary A. Molander, Developments in Photoredox/Nickel Dual-Catalyzed 1,2-Difunctionalizations, Chem, 2020

DOI:10.1016/j.chempr.2020.05.013.

http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929420302369


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