在不对称合成反应领域中，从容易得到的起始分子出发是最合适的方法，其中过渡金属催化将二级烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的对映体收敛（enantioconvergent）偶联反应在构建手性碳中心中展现了较好的反应性。但是在这种反应过程中，外消旋的二级烷基金属亲核试剂在这种偶联反应中仍局限在特定的少量底物范围中，这是由于其中立体结构中心的生成有一定难度导致。中科院上海有机化学研究所张新刚等报道了手性环丙烷的合成方法，通过外消旋无手性的环丙基锌试剂作为反应物合成了包括二氟烷基化的环丙烷以及具有手性侧链的环丙烷产物。这种方法中通过对映发散的两步接力偶联反应过程（enantiodivergent relay coupling）。

本文要点：

（1）

反应优化。将环丙烷锌、外消旋的二氟溴化物作为反应物，通过手性的12 mol %pyridine-2,6-bis(oxazoline)配体和10 mol % NiCl₂·DME作为催化体系，在-30 ℃的THF中反应。该反应中能够在16 h内以85 %的产率和97:3 er手性得到含环丙烷基手性二氟化物。对二氟化物分子进一步对其中的炔基转化，能转化为其他官能团分子。

（2）

通过接力两步方法，在环丙烷上通过和NBS反应加成手性溴，随后在金属试剂反应，合成了一系列将环丙烷上的溴取代并安装手性取代基（PPh₂、BPin、SiPh₂Me、SPh、CO₂H、CONMe₂、CN等）。

参考文献

Lun An, Fei-Fei Tong, Shu Zhang, and Xingang Zhang*

Stereoselective Functionalization of Racemic Cyclopropylzinc Reagents via Enantiodivergent Relay Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c04462

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04462