手性Ir(III)催化中的高对映选择作用通常经由手性Ir(III) 环戊二烯基和手性羧酸之间的配合，浙江大学化学系史炳锋等报道了一种CpxIr(III)催化剂和手性配体催化剂体系用于二茂铁的酰胺化反应，在该反应中保证反应的高对映选择性是通过手性羧酸配体实现的。该反应在温和条件（0 ℃）中进行，对大量含有羧酰胺和二恶唑酮的二茂铁底物有兼容性，实现了以较高的产率和较高的对映选择性（最高达到97.5:2.5）进行反应。本方法学为CpxIr(III)催化剂在不对称C-H键活化的反应提供了经验和指导。 

本文要点：

（1）

反应优化。反应通过酰胺修饰的二茂铁和3-苯基-1,4,2-二恶唑5作为反应物，加入2.5 mol % [Cp*IrCl₂]₂作为催化剂，30 mol % 大位阻氨基酸分子作为配体，在10 mol % AgSbF₆存在情况中，在乙酸甲酯：丙酮=3：1的溶剂中进行反应，在0 ℃中以74 %的产率和92：8的er值进行反应。通过优化Ir催化剂的结构，产率进一步提高为82 %，手性选择性提高为95：5。

参考文献

Lei Liu, Hong Song, Yan-Hua Liu, Le-Song Wu, and Bing-Feng Shi*

Achiral CpXIr(III)/Chiral Carboxylic Acid-Catalyzed Enantioselective C–H Amidation of Ferrocenes under Mild Conditions，ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02049

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02049