在温和条件中通过NH₃、H₂作为氮源、氢源对羰基化合物的胺基化反应长期以来是化学工作者梦寐以求的，中科院化学所韩布兴、宋金良等报道通过一种自然存在的植物酸作为反应物用于合成TiP负载的不同程度还原的RuO₂催化剂Ru/TiP，该合成过程通过球磨/molten盐煅烧过程实现。作者发现，在100 ℃中还原处理的Ru/TiP-100样品有较好的催化反应活性，该过程通过TiP基底材料和具有合适RuO（52 %）组成的Ru/RuO₂复合材料协同作用产生。该过程中作者发现多种羰基化合物能有效高收率的转化为对应的一级胺。此外，作者发现这种催化剂对含有其他种类还原基的分子同样能在温和条件中进行有效的醛选择性还原。作者发现，这种催化剂的高催化活性由RuO的高酸性和合适电子浓度导致的。

本文要点：

（1）

       催化剂合成方法。将1 mmol phytic acid，3 mmol钛酸四丁酯和15 g硝酸钾进行球磨处理，随后在80 ℃干燥除去生成的丁醇和水。随后加入1 mmol RuCl₃，继续球磨处理6 h。最后将得到的固体材料在400 ℃空气氛围中煅烧2 h，并清洗除去KNO₃。

       催化反应。对环己酮作为反应物，NH₃和H₂作为胺化试剂和还原剂，在30 ℃中反应，Ru/TiP-100样品实现了＞99 %的转化率和97 %的环己胺收率。当反应中不加催化剂，反应转化率为85 %，但是产物为环己基亚胺，产率为81 %。底物拓展结果显示，该反应对多种醛（丁醛、戊醛、辛醛、苯丙醛、呋喃甲醛、苯甲醛等）都有高于90 %的产率。

参考文献

Chao Xie, Jinliang Song*, Manli Hua, Yue Hu, Xin Huang, Haoran Wu, Guanying Yang, and Buxing Han*

Ambient-Temperature Synthesis of Primary Amines via Reductive Amination of Carbonyl Compounds，ACS Catal 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c01872

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01872