加州大学Jared T. Shaw, Annaliese K. Franz等报道了首例对映选择性的分子间双芳基卡宾对Si-H键的插入反应，由此合成了手性硅原子中心的硅烷分子。该方法中通过双Rh(II)羧酸催化剂作为催化剂，通过重氮化的双芳基分子产生的卡宾分子和无手性的硅烷作为反应物。作者对14种无手性的硅烷作为反应物，得到了25种新颖的手性硅烷分子。该方法学种最高实现了达到98 %的产率和95:5的手性选择性。通过红外光谱学监测，作者发现反应的关键中间体是off-cycle azine物种。动力学研究（同位素实验）结果显示，反应的决速步骤是Si-H切断插入步骤。

本文要点：

（1）

反应优化。通过双芳基重氮甲烷作为反应物，1 mol %的双Rh分子作为催化剂，在0.05 M DCM溶剂中反应，加入4 Å分子筛，在23 ℃中反应1.5 h。双Rh催化剂的配体是邻苯二甲酸亚胺取代的含手性中心的羧酸。

参考文献

Jake R. Jagannathan, James C. Fettinger, Jared T. Shaw*, and Annaliese K. Franz*

Enantioselective Si–H Insertion Reactions of Diarylcarbenes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanes，J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c04533

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04533