匹兹堡大学Peng Liu,Joseph M. Ready等报道了一种温和条件中原子经济性的光催化方法,实现了对有机胺的α-位点官能团化反应。本文中的方法学对α-位点上进行修饰的反应中通过微小调控反应条件就能对产物的区域选择性进行有效的调控。
反应优化。通过苯基甲基苯甲胺和丁烯酮作为反应物,在5 mol % Ir光催化剂的作用中,在室温条件中于450 nm光照反应24 h,对溶剂/碱进行调控。当丁烯酮的量为3倍量,在二氯甲烷中反应,不加入酸或碱,该反应能以74 %的产率得到苄基修饰丁酮的产物7;当不改变其他条件,仅将溶剂更换为CH3CN,反应以70 %的产率得到N的邻位甲基上修饰丁酮的产物8。当丁烯酮的量为1.1倍,在CH3CN中反应并加入DBU碱,反应以84 %的产率得到N的邻位甲基上修饰丁酮的产物8;当不改变其他条件,将丁烯酮的量提高为3倍量,反应以76 %的产率得到N的邻位甲基上修饰双丁酮的产物9。当丁烯酮的量为3倍,在CH3CN中反应并加入K3PO4酸添加物,反应以70 %的产率得到N的邻位甲基转化为环己基乙酮的10。
参考文献
Lingying Leng, yue fu, Peng Liu*, and Joseph M. Ready*
Regioselective, Photocatalytic α-Functionalization of Amines, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c03758
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03758