特拉华大学Donald A. Watson等报道了一种Pd催化的非端基对称炔烃、硅亲核试剂、一级烷基锌的碘化物三组分原料羰基硅烷化反应，通过调控反应中的配体，分别得到cis-、trans-结构的烯基硅烷物种，作者随后展示了产物通过Hiyama交叉偶联反应制备四取代烯烃的反应活性。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量二苯基乙炔、3倍量二甲基苯基碘化硅烷、1.5倍量二乙基锌作为反应物，在2 mol % Pd催化剂存在的条件中在二氧六环中进行反应，并加入3倍量Et₃N，该反应在室温中进行。对Pd催化剂的筛选结果显示，在Pd(PPh₃)₄、(PPh₃)₂PdCl₂中(PPh₃)₂PdCl₂有更高的催化活性；当反应中加入的Et₂Zn调整为EtZnI，并在加料过程中的最后添加，在室温中实现了95 %的产率。更改催化剂体系，使用2.5 mol % Pd₂(dba)₃并将配体调整为JessePhos，实现了trans加成产物。

后反应。将烯基上修饰SiMe₂Ph的产物和间甲基卤苯进行Hiyama交叉偶联反应，结果显示能有效的将烯基上的SiMe₂Ph转化为芳基。

参考文献

Michael F. Wisthoff, Sarah B. Pawley, Andrew P. Cinderella, and Donald A. Watson*

Stereoselective Synthesis of Cis- and Trans-Tetrasubstituted Vinyl Silanes Using a Silyl-Heck Strategy and Hiyama Conditions for Their Cross-Coupling，J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c05382

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05382