ACS Catal:Co催化吲哚酮C-H键活化C3位点修饰烷基
纳米技术 纳米 2020-06-27

印度理工学院坎普尔分校Basker Sundararaju、图卢兹大学Rinaldo Poli等报道通过二级醇(包括环状/非环状的、对称/非对称的)合成烷基化羟基吲哚产物,该反应中通过Cp*CoIII作为催化剂。并且该方法能在N,N-二甲基巴比妥酸、苄基氰化物的反应中得以应用。动力学研究和相关反应机理研究结果显示,该反应对羟基吲哚和催化剂都为1级反应,作者通过动力学实验结果对该反应的可能机理进行研究,并通过DFT计算方法揭示了反应中的活性物种以及中间体。

本文要点:

(1)

反应优化。通过吲哚酮1a和2倍量羟基乙苯2a作为反应物,10 mol % Cp*Co(CO)I2作为催化剂,加入2倍量的K2CO3碱,对C3位点修饰苄基,得到86 %产率的烷基修饰吲哚酮3aa。对苄基醇分子的范围进行拓展,结果显示对多种苄基醇类分子有兼容性。此外,作者发现,除了对吲哚酮分子,这种反应对N,N-二甲基巴比妥酸、苄基氰化物都能够通过醇进行烷基修饰。

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参考文献

Priyanka Chakraborty, Nidhi Garg, Eric Manoury, Rinaldo Poli*, and Basker Sundararaju*

C-Alkylation of Various Carbonucleophiles with Secondary Alcohols Under CoIII-Catalysis, ACS Catal. 2020

DOI:10.1021/acscatal.0c01728

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01728


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