可控制化学组成和结构的自由基聚合物的成功合成是材料科学中的一个里程碑，近年来由于合成稳定的自由基有机化合物的新方法的发展而重新引发关注。然而，由于其结构中存在未配对的电子而引起固有的反应性，使得其合成极具挑战性。

近日，西班牙IMDEA材料研究所José I. Urgel，Nazario Martín，David Écija捷克科学院物理研究所Pavel Jelínek报道了成功在Au(111)表面上合成和表征具有原子精确的一维双自由基戊二烯聚合物。

文章要点

1）前体1的溶液合成是以6,13-并五苯二酮为原料，分三步合成，步骤包括：（i）将6,13-并五苯二酮还原为6(13H)-并五苯酮；（ii）将所得的酮进行同位偶联以产生13H,13'H- [6,6'-双戊烯基] -13,13'-二酮；（iii）最终通过Ramirez烯化反应得到前体1。在超高真空条件下，13，13’-双环戊二烯分子前驱体（1）在裸露的Au表面发生了表面反应，从而合成了一维聚合物，研究人员对其磁性能进行了表征。

2）研究人员通过扫描隧道显微镜（STM）、非接触原子力显微镜（NC-AFM）和扫描隧道光谱（STS）对聚合物的表征，同时理论计算辅助，结果表明聚合物具有实验上的低禁带宽度（Eg~0.8 eV）和纯双自由基态，每个末端都有单自由基态。

Ana Sánchez-Grande, et al, Diradical organic one-dimensional polymers synthesized on a metallic surface, Angew. Chem. Int. Ed.

DOI：10.1002/anie.202006276

https://doi.org/10.1002/anie.202006276