光催化水分解有望利用可再生资源生产可储存的燃料,且没有副产物的生成导致气候变化。使用交叉偶联或缩合反应合成的一些共轭有机材料,例如共轭微孔聚合物(CMPs),线性共轭聚合物,共价有机框架和基于三嗪的框架等,在牺牲空穴清除剂的存在下,显示出了良好的光催化性能,有望用于催化解水制氢。近日,英国利物浦大学Reiner Sebastian Sprick,Andrew I. Cooper,Alexander J. Cowan福州大学Xinchen Wang,伦敦大学学院Martijn A. Zwijnenburg等制备了钴负载的线性共轭有机聚合物光催化剂,该催化剂在电子清除剂的存在下可催化水分解产生氧气。
本文要点:
1)作者研究了十个聚合物体系,其中二苯并[b,d]噻吩砜均聚物(P10)经光沉积钴助催化剂后表现出最好的性能,在相同的实验条件,其析氧速率大大超过相关的三嗪基骨架材料的析氧速率。
2)聚合物的相对析氧活性可以根据它们的预测电离势来理解,该电离势控制着水氧化的驱动力以及聚合物的光学间隙和水分散性。
3)作者使用瞬态吸收光谱法研究了性能最佳的系统(P10),发现在存在电子清除剂的情况下,激子发生了快速的氧化猝灭(皮秒),从而最大程度地减少了复合。
该工作为全有机催化剂体系的全水分解奠定了基础:例如,通过组合两种聚合物光催化剂,一种用于质子还原,另一种用于水氧化。
Reiner Sebastian Sprick, et al. Water oxidation with cobalt‐loaded linear conjugated polymer photocatalysts. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202008000