手性腈和其衍生物在药物分子、生物活性分子中有重要应用前景，通过烯烃的氢氰基化（hydrocyanation）过程能够方便、有效的进行合成这类分子，目前关于此类合成中的方法、底物种类、官能团兼容性都有一定的缺陷。有鉴于此，康奈尔大学Robert A. DiStasio Jr.、Song Lin等通过双功能电化学方法克服了这一领域中长期存在的问题。通过这种方法，作者将Co介导的氢原子转移催化反应和Cu促进自由基氰基化两个反应结合起来，实现了以较高手性选择性得到氢氰基化反应产物，并且该反应过程中无需加入化学计量比的氧化剂。同时作者发现本反应方法学中对一些高挑战性的物种有较好的化学选择性。计算化学结果显示手性催化剂在中展现了非共价作用实现对映性的C-CN键。本文中的发现为电化学的发展和应用提供了空间，并且能够对合成化学的进一步发展提供解决方案。
反应优化。以对叔丁基苯乙烯作为反应物，0.5 mol % Co(salen)和5 mol % Cu(OTf)2/sBOX(iPr)作为催化体系，加入PhSiH3和TMSCN，在TBABF4存在时的HOAc/DMF中于0 ℃中进行电催化反应。在优化的反应中在92 %的原料转化率中以85 % ee值得到87 %的产物。
参考文献
Lu Song, Niankai Fu, Brian G. Ernst, Wai Hang Lee, Michael O. Frederick, Robert A. DiStasio* Jr. & Song Lin*
Dual electrocatalysis enables enantioselective hydrocyanation of conjugated alkenes，Nature Chem. 2020
DOI：10.1038/s41557-020-0469-5
https://www.nature.com/articles/s41557-020-0469-5
