韩国科学技术院Jung-Woo Park，Sukbok Chang等报道了Ir催化分子间胺基转移到β-酮酯（酰胺）生成α-氨基羰基产物的反应，并展现了较好的反应选择性。该反应策略中关键的作用是通过调节κ2-N,O螯合配体改善Ir催化剂的亲电性，并有效的促进1,3-二羰基反应物中烯醇键的亲核加成反应活性。

 本文要点：

（1）

反应优化。以对丙烯苯取代的1,3-二羰基化合物（1）和TrocN₃（2）作为反应物，在10 mol % Ir的催化反应体系中反应，加入10 mol % NaBAr^F₄和20 mol % Phos，在PhCF₃中于35 ℃中反应。对Ir催化剂的配体筛选结果显示，当配体为硝基修饰的N杂萘酚，该反应有较高的反应活性，NMR监测反应产率达到89 %（分离产率为77 %）。对反应机理的研究结果显示，催化剂配体不同能调控催化剂分子的LUMO能级，反应活性和LUMO能级有先骨干性，当LUMO能级的位置较低，反应产率明显提高。

参考文献

Minhan Lee, Hoimin Jung, Dongwook Kim, Jung-Woo Park*, and Sukbok Chang*

Modular Tuning of Electrophilic Reactivity of Iridium Nitrenoids for the Intermolecular Selective α-Amidation of β-Keto Esters, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c04344

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c04344