不来梅大学Boris Johannes Nachtsheim等报道了三唑修饰的手性碘芳烃作为烷基方体的直接对映选择性羟基化反应。该方法学中能够对手性卞醇快速、高产率进行合成。通过级联活化反应,首先光照引发C-H键发生自由基溴化反应,随后进行对映选择性的羟基化反应。在该过程中,手性碘芳烃起到双重作用,首先其通过氧化态原位生成溴碘烷(bromoiodane)进行自由基溴化反应,同时其在Cu催化步骤中作为手性配体。本工作展示了手性烷基碘化物催化剂在对映选择性C-H键活化反应中的作用,并起到了高对映选择性作用。
反应优化。通过苯乙烷(2a)作为反应物分子,手性芳基碘化物(1a)作为催化剂,在加入CuBr,NaBr的同时,加入2.5倍量mCPBA,在室温中和蓝光LED作用中进行反应。反应筛选结果显示,当催化剂的量为15 mol %,CuBr的量为20 %,NaBr的量为150 %,在0.1 M MeCN中进行14 h反应,能以74 %的产率获得90 % ee的产物。
参考文献
Ayham H. Abazid, Nils Clamor, and Boris Johannes Nachtsheim*
An Enantioconvergent Benzylic Hydroxylation Using a Chiral Aryl Iodide in a Dual Activation Mode, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02321
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02321