酰胺键的形成是化学和生命科学研究的基础。酰胺部分普遍存在于天然和合成蛋白质中,并在多种分子中具有显著特征,包括药物、合成聚合物和农用化学品。由于酰胺类化合物的重要性,传统的酰胺键合成方法受到挑战。现代合成方法通常使用化学计量偶联剂来调节羧酸和胺的缩合。这些合成方法会释放出相当于有毒副产物的物质,并且通常与空间密集的酰胺不相容。鉴于酰胺官能团在制药和农用化学品中的应用,与高分子量偶联试剂相关的成本和超化学计量比废流对环境的影响严重阻碍了其规模化。随着研究和工业实验室越来越多地采用绿色化学原理,迫切需要开发一种高效、操作简单、可扩展的催化酰胺键形成工艺,并且减少或消除对化学计量试剂的需求。
近日,澳大利亚墨尔本大学Anastasios Polyzos报道了一种新的可见光介导的芳基,杂芳基和烷基卤化物的羰基酰胺化反应。
文章要点
1)在N、 N-二异丙基乙胺(DIPEA)存在下,[Ir(Ppy)2(dtb-bpy)]+的串联催化循环通过第二催化循环生成有效的铱光还原剂,该催化循环可以有效地使用芳基溴化物、碘化物甚至氯化物以及伯烷、仲烷和叔烷碘。
2)原位生成的催化剂与脂肪胺和芳香胺的相容性、对官能团的高耐受性以及复杂天然产物的后期酰胺化都表明了该催化剂的多功能性。
José A. Forni, et al, Tandem Photoredox Catalysis: Enabling Carbonylative Amidation of Aryl and Alkylhalides, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202006720
https://doi.org/10.1002/anie.202006720