不依赖关键金属的金属氧化物催化剂在非碱性溶液中会立即腐蚀。自愈技术的发展提供了一种设计原理,可以避免中性和近中性溶液中典型金属氧化物的腐蚀。然而,金属氧化物析氧催化剂(OECs)在酸中的稳定性仍然是一个挑战,需要新的设计原则和策略。
有鉴于此,哈佛大学的Daniel G. Nocera教授等人,通过将催化性金属氧化物活性位点嵌入酸稳定的氧化物骨架中,可以在酸中实现OEC的高活性、高稳定性。
本文要点
1)通过将Ni嵌入在PbO2多晶型物的酸稳定氧化物骨架中,氧化性Ni OECs可以在长时间的OER中保持稳定。设计制备了稳定的NiPbOx膜,该膜能够在pH为2.5的酸性溶液中进行长时间的析氧反应(OER)催化(>20 h);相反,NiOx催化剂薄膜会立即溶解。
2)原位X射线吸收光谱和非原位X射线光电子能谱显示,在将Ni和/或Fe加入到晶格中后,PbO2不受扰动,晶格可作为嵌入OER活性中心的酸稳定的导电框架。
3)在酸中进行OER的能力使Fe掺杂在Ni催化剂上的机理得到进一步研究。与中性或碱性条件相比,铁掺杂氧化镍OEC在酸性条件下的催化剂活性,支持以下观点:Fe3+增强Ni氧化物催化剂的催化活性的作用是由其路易斯酸性质引起的。
总之,通过在酸性稳定的金属氧化物骨架中嵌入活性位点,可以设计制备低成本、高稳定性的析氧催化剂(OEC),为电催化剂的开发提供了一种新的思路。
参考文献:
Nancy Li et al. Template-stabilized oxidic nickel oxygen evolution catalysts. PNAS, 2020.
DOI: 10.1073/pnas.2001529117
https://doi.org/10.1073/pnas.2001529117