李隽Angew:解开铁单原子催化剂上甲烷的无氧化转化之谜
二氧化硅限制的单原子铁催化剂(Fe1©SiO2)上进行甲烷的直接无氧化转化是催化科学的一项里程碑式的发现。然而,最初提出的气相反应机理仍存在争议。
近日,清华大学李隽教授,西安交通大学常春然副教授报道了通过全面的计算建模和模拟,揭示了一种表面反应机理。
文章要点
1)研究结果表明,在反应条件下,甲烷的活化发生在单一的铁中心,而解离的甲基有利于脱附到气相中。相反,解离的甲基倾向于转移到活性中心的相邻碳位(Fe1©SiC2),然后C−C偶联和氢转移,通过关键的−CH−CH2中间体产生主要产品(乙烯)。
2)研究人员发现了一种准Mars-van-Krevelen(准MvK)表面反应机理,包括提取并重新填充表面碳原子用于甲烷在Fe1©SiO2上的非氧化转化,并且这一新的表面过程被确认为比替代的气相反应机理更可信。
Yuan Liu, et al, Unravelling the Enigma of Nonoxidative Conversion of Methane on Iron Single-Atom Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202003908
https://doi.org/10.1002/anie.202003908