金属有机骨架（MOF）由于其多孔结构，已被广泛应用于分离、催化和燃料气体载体等领域。此外，关于其组成构件，已经研究了其他物理性质，包括磁性、导电性和光学等。

近日，南京大学左景林教授报道了为了激活氧化还原金属-有机骨架的电子和光学功能，通过四硫富钒（TTF^·+）和N,N’-二甲基-4,4’-联吡啶（MV²⁺）阳离子交换了(Me₂NH₂)[In^III(TTFTB)]·0.7C₂H₅OH·DMF（Me₂NH₂@1，TTFTB=四硫富瓦烯-四苯甲酸酯，DMF=N，N-二甲基甲酰胺）。这些阳离子可提供电子载体和光敏性。

文章要点

1）这种交换保留了单晶到单晶的结晶度，允许单晶在合成后转变为TTF@1和MV@1。X射线衍射、¹H-NMR、FT-IR、UV-VIS-NIR和电子顺磁共振（EPR）光谱为阳离子交换成功提供了充分的证据。

2）研究发现，TTF^·+和MV²⁺使其电导率提高约102倍，可见光诱导的光电流提高4倍和28倍。同时，EPR证明了骨架氧化还原活性TTFTB桥与MV²⁺之间存在电荷转移的协同效应。结果表明，在不影响结晶度的情况下，通过阳离子交换使MOF功能化，为实现可切换材料提供了可能性。

Yan Zhou, et al, Tuning Electrical- and Photo-Conductivity by Cation Exchange within a Redox-Active Tetrathiafulvalene-Based Metal-Organic Framework, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202008941

https://doi.org/10.1002/anie.202008941