巴塞尔大学Christof Sparr等报道了一种仿生方法从大环底物出发合成芳香族聚酮分子的级联成环反应，催化剂引发的跨环环化反应实现了对芳烃聚酮结构的优化，并实现了模拟生物合成聚酮物种的关键β-酮生成步骤。

本文要点

（1）

通过苯并双环戊醇作为反应物，经过Birch还原将苯环还原为环己二烯，随后通过氧化反应将醇氧化为酮生成3号分子，或者通过氧化/硅烷化生成4号分子。3号双羰基环己二烯分子在O₃/CDCl₃中于-45 ℃中反应生成环十二烷六酮5号分子。

（2）

5号分子在4倍量K₃PO₄的CDCl₃中反应，通过Aldol加成过程通过半缩酮反应得到含有氧桥的双环6号分子；

5号分子在TfOH和CDCl₃中反应，通过羟醛缩合/芳基化/半缩醛化级联反应得到8号分子；

5号分子在Takemoto有机催化剂/NaOH/Na₂HPO₄连续处理中，通过Claisen/脱羧级联催化反应实现了萘环结构产物10。

5号分子在DBU催化作用中，在CDCl₃中室温反应/K₂CO₃-DMF中通过Claisen/脱羧/羟醛级联反应得到15号分子；在CD₃CN中室温反应3 h，随后在PTSA甲苯中于90 ℃中反应/O₂气氛中K₂CO₃的DMF中室温反应，得到16号分子。

参考文献

Felix C. Raps, Vincent C Fäseke, Daniel Häussinger,  Christof Sparr*

Catalyst‐Controlled Transannular Polyketide Cyclization Cascades: Selective Folding of Macrocyclic Polyketides, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI：10.1002/anie.202005733

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005733